氟是淡黃色、有刺激性的氣體。原子量19.0,比重1.69,熔點(diǎn)-219.6℃,沸點(diǎn)-188.2℃。氟的性質(zhì)極其活潑,遇水劇烈地分解成氟化氫和氧,在空氣中迅速變成氟化氫,氟可與許多單質(zhì)相作用。自然界中只以氟化物形態(tài)存在,如熒石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)、磷灰石[Ca5(PO4)2F]等。
氟化氫的熔點(diǎn)為-92℃,沸點(diǎn)19.5℃,可以任意比例溶解于水。氟化鈉的沸點(diǎn)為1695℃。
制造冷凍劑(氟里昂,即二氟二氯甲烷)、氟塑料、氟橡膠、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑等。
氟離子選擇電極法測(cè)定尿氟
1.原理
氟離子選擇電極與含氟離子的待測(cè)液和甘汞電極組成電池,電池的電動(dòng)勢(shì)可用下式表示:
E=[EAgCl/Ag + E膜] - EHgCl2 + E液接 + E不對(duì)稱
由于膜電位
E膜=(E0 - 0.0591gaFx) - (E0 - 0.0591gaF)
E=EAgCl/Ag + 0.0591gaF - EHgCl2 + E液接 + E不對(duì)稱
- 0.0591gaFx
在—定條件下,前五項(xiàng)恒定不變,可合并成新的常數(shù)K。即E=K - 0.0591gaF
即電池的電動(dòng)勢(shì)與溶液中氟離子活度的對(duì)數(shù)呈直線關(guān)系。
在實(shí)際工作中,需要知道的是氟離子的濃度,根據(jù)a=gC可知,當(dāng)離子強(qiáng)度一定時(shí),活度系數(shù)g恒定,則有
E=K – 0.059lggCF
=K - 0.0591gg - 0.0591gCF
=K' - 0.0591gCF
即離子強(qiáng)度恒定時(shí),電動(dòng)勢(shì)與溶液中氟離子濃度的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系,據(jù)此,可以用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法定量。
2.尿樣的采集和保存
用聚乙烯瓶收集一次尿樣。盡快測(cè)定比重,于4℃冰箱中可保存2周。
3.測(cè)定方法
取10ml混勻尿樣于小燒杯中,加10ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液,混勻,測(cè)定mV數(shù),在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的氟濃度。
4.說(shuō)明
總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液的作用:
(1)控制各尿液與標(biāo)準(zhǔn)液的離子強(qiáng)度基本一致:通常尿液的離子強(qiáng)度在0.32mol/L左右,但不同的尿液其離子強(qiáng)度有差異。故在測(cè)定前,向尿液加入等體積的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液,使混合后溶液離子強(qiáng)度達(dá)到1mol/L左右,這樣,不同尿液離子強(qiáng)度的差異被掩蓋了。氟標(biāo)準(zhǔn)溶液是用純水配制的,所以在標(biāo)準(zhǔn)溶液中,除了加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液外,還應(yīng)加入模擬尿,使離子強(qiáng)度達(dá)到1mol/L左右。
(2)控制溶液的pH在5~5.5之間:由于氫氟酸是弱酸,在溶液中存在著電離平衡,當(dāng)溶液的酸性較強(qiáng)時(shí),氟離子與氫離子結(jié)合生成氟化氫,在氟電極上不響應(yīng),故需要將溶液的pH控制在5以上,使99%的氟以氟離子的形式存在;另一方面,OH-離子半徑與F-接近,又都是負(fù)一價(jià),氟電校對(duì)0H-有同樣的響應(yīng),即0H-離子對(duì)F-離子的測(cè)定有明顯的干擾,特別當(dāng)溶液的pH高時(shí),干擾尤其嚴(yán)重。因此,應(yīng)控制溶液的pH不能太高。
(3)排除Al3+、Fe3+等離子的干擾,防止與F-離子形成配離子而干擾測(cè)定:A13+、Fe3+等離子能與F-離子形成配離子而干擾測(cè)定,所以在總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液中加有檸檬酸鹽。檸檬酸根離子能與A13+、Fe3+離子形成穩(wěn)定的配合物,釋放出氟離子,排除干擾。
(4)可加快反應(yīng)速度,縮短達(dá)到平衡所需時(shí)間。如10-6mol/L的F—在純水中平衡時(shí)間約為1h,而加入離子強(qiáng)度緩沖液后,10min內(nèi)即可達(dá)平衡。
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